关于增塑剂

邻苯二甲酸酯增塑剂的毒性

在医疗中，血袋、输液器等医用PVC材料往往是软塑料制品，配方中的增塑剂含量可达40%~50%。PVC软制品还广泛应用于食品包装材料、儿童玩具等下游行业。邻苯二甲酸酯被视为一种环境内分泌干扰物，国内外学术界和工业界对于邻苯二甲酸酯类化合物的生物毒性问题一直存在重大争议，研究发现邻苯二甲酸酯具有发育和生殖毒性，尤其是在胚胎发育和分化早期，对儿童危害更大，甚至引起突变。

MEHP 和亲脂性氧化物会产生两相代谢物，可与葡萄糖醛酸苷结合，表现出更高的毒性。因此，在与人体密切接触的应用领域，需要加强对DOP等邻苯二甲酸酯类的风险评估，限制其使用范围，逐步用环保增塑剂替代。

国内外相关法律法规

1999年12月，欧盟率先通过了关于邻苯二甲酸酯使用的临时禁令1999/815/EC，禁止在儿童用品中使用DINP、DIDP和邻苯二甲酸正辛酯（DNOP）嘴。随后几年，欧盟相继出台了食品和儿童接触材料中邻苯二甲酸酯含量的限量指令，其中增塑剂DBP、BBP和DEHP被欧洲化学品管理局列为第一批高度关注物质（欧洲化学品管理局）。同时，美国食品药品监督管理局（FDA）公布了注射剂、输液器等医用塑料中DOP的最高含量；瑞士政府试图通过“瑞士环境质量目标”提案限制DOP的使用；日本、丹麦、加拿大、韩国等国家都出台了相应的规定。

非邻苯类增塑剂

环氧植物油基增塑剂

环氧植物油基增塑剂是植物油经酯化（或酯交换）反应和环氧化反应制得的含有环氧基的植物油基化合物。其显着特点是无毒、环保、生物降解性好、原料可再生；此外，环氧植物油基增塑剂分子中的环氧基团可吸收PVC材料在光热条件下分解的HCl气体，阻止HCl对PVC分子连续分解的催化作用，可使材料本身更稳定，从而延长PVC制品的使用寿命。因此广泛应用于塑料、涂料、橡胶等工业领域。由于使用原料不同，环氧植物油基类增塑剂的种类较多，常见的植物油原料有：大豆油、棉籽油、玉米油、葵花籽油、米糠油、蓖麻油等。不同的分子量和结构对塑化能有明显的影响。

柠檬酸酯增塑剂

柠檬酸酯化学名称为2-羟基-1,2,3-丙烷三羧酸酯，合成原料主要是柠檬酸和脂肪醇（或芳香醇）。柠檬酸酯在其分子结构中含有羟基，降低了它们与 PVC 树脂的相容性，因此该羟基在工业中通常被酰化（通常是乙酰化）。

大多数柠檬酸酯和酰化柠檬酸酯具有高 LD50 数据。在国际上对邻苯类增塑剂限制越来越多的背景下，各种结构的（酰化）柠檬酸酯被广泛应用于食品包装薄膜、儿童玩具、药品包装和医疗器械等塑料制品中。此外，其原料如柠檬酸、C6~C12直链醇、乙酸酐等可从生物质中获得。因此柠檬酸酯类增塑剂的开发和应用具有重要的实用价值和经济价值。我国也有成功工业化生产过这种增塑剂，用量最多，最常见的有柠檬酸三丁酯（TBC）和乙酰柠檬酸三丁酯（ATBC）两种。

二酸和多元醇聚酯增塑剂

饱和聚酯增塑剂主要由乙二醇与二元酸通过酯化缩聚反应合成，通过在反应中加入一元醇或一元酸作为封闭剂，可以获得不同分子量和分子量分布的产品，是一种邻苯二甲酸酯类增塑剂的重要品种，与低分子量增塑剂相比，聚酯具有耐迁移、耐高温等特点，因此被认为是永久性增塑剂。

聚酯类增塑剂取得了长足的发展，我国也实现了这种增塑剂小批量、己二酸乙二醇酯应用量最大的产业化应用，使用聚酯类增塑剂，采用与PVC糊状树脂共混的增塑糊状工艺，可以获得理想的硬质产品，比如玩具、鞋子，一定要有高冷冻产品。聚酯增塑剂还特别适用于汽车内饰、电线电缆、织物或PVC地板表面装饰，以增强产品的抗污染性、耐磨性、溶剂萃取能力，并能防止产品吸水、吸溶剂和膨胀.但一般聚酯的增塑效率较差，由于粘度较大，与传统的增塑剂产品相比，在应用研究中仍需解决耐久性和加工性、低温的矛盾。

其他非邻苯类增塑剂

环己烷二甲酸酯：自2002年德国巴斯夫公司推出环己烷-1,2-二甲酸二异壬酯（DINCH）并取得成功以来，该类增塑剂得到了不断的发展，许多有实力的化工企业开发了多种类似的增塑剂。结构环己烷二甲酸酯增塑剂。该类增塑剂的特点是无邻苯二甲酸酯结构，毒性低，与PVC相容性好。目前广泛应用于儿童玩具、医疗器械等安全卫生要求较高的领域。此外，产品中某些元素的迁移率符合国际标准，每公斤食品小于60毫克，因此可用于食品保鲜膜、软管或垫片食品接触PVC制品。

对苯二甲酸酯：对苯二甲酸二（2-乙基）己酯（DOTP），是目前使用最多的苯类增塑剂。与DOP的邻位结构不同，DOTP分子是对位线性结构。与DOP相比，除应用增塑性能稍差外，其增塑PVC制品的电绝缘性能更好，还具有耐热、耐寒、耐萃取、柔软性好等优点。DOTP 不仅允许在医疗和玩具产品中使用；广泛用于耐高温PVC电缆等对挥发性要求较高的塑料制品，DOTP与PVC有良好的相容性，与其他高分子材料也表现出良好的相容性，可用于丙烯腈衍生物、聚乙烯醇缩丁醛、丁腈橡胶、醋酸盐增塑剂，也可用作橡胶软化剂和造纸。